Предисловие
В масла ПАО обычно добавляют эстеры — для улучшения свойств таких как, полярные свойства -прилипание к металлу, совместимость с резинками эластомерами, снижение коэффициента трения. Мы видим что практически ни одно масло ПАО не обходится без эстеров. Мы сделали много анализов и видим это.
Но нам встречались масла ПАО в которых нет эстеров. Наверное ни один я задумывался на эту тему. Ведь просто голое ПАО начнет сушить сальники, на нем износ будет чуть больше из за отсутствия полярных свойств. Когда сделали первый анализ Castrol EDGE 0W-40 или 0W-30 в мои представления о рецептурах ПАО масел вкралось сомнение. Как такое масло функционирует если в нем нет эстеров? Это ведь топовое масло Castrol! Там должно быть все самое лучшее!
Анализы подобных ПАО масел — по окислению видно что в них нет эстеров:
http://www.oil-club.ru/forum/topic/13982-addinol-superior-040-0w-40-svezhee/
http://www.oil-club.ru/forum/topic/5791-castrol-edge-0w-30-a3b4-svezhee/
Алкилированные нафталины — Alkylated Naphthalene — AN
Позже я нахожу рецептуры Infineum/ExxonMobil где за место Esterex в ПАО маслах используется вещества под названием Synesstic. Они бывают двух вязкостей 5cst и 12cst. Synesstic — описывается ExxonMobil как Alkylated Naphthalene (далее AN). Относятся эти базовые масла к группе API Group V.
Вот их свойства:
А вот в таких рецептурах на ПАО они встречаются как Synesstic 5 в содержании 10%.
И так что же такое Alkylated Naphthalene AN и как их добывают. Для пояснений я воспользуюсь брошурой ExxonMobil которая была зачитана в Санкт-Петербурге в 2011 году. Получают Алкилированные нафталины путем алкилированием нафталина олефинами в присутствии катализатора при определенной температуре.
Алкилированные нафталины обладают свойствами
1) Совместимость с сальниками/эластомерами
2) Полярность и эффективность работы присадок
3) Смазывающая способность
4) Растворимость
5) Гидролитическая стабильность
6) Термо-окислительная стабильность.
Термо-окислительная стабильность. Тест 72 часа при температуре 288С. В то время как эстеры и ПАО немного теряют в весе за счет испарения масс, изменяется вязкость и растет кислотное число — Алкилированные нафталины держаться бодрячком.
Если подготовить масло ПАО + AN + присадки
Так же тест методом ASTM D2272 показывает чем больше AN в ПАО тем больше окислительная стабильность.
Гидролитическая стабильность. Так же масло ПАО + AN + присадки в сравнении с маслом ПАО + эстеры + присадки показывает меньшую коррозию медной пластинки, изменение кислотного числа, и образование кислот при попадании воды.
Растворимость. По методу ASTM D 611 алкилированные нафталины вязкости 5 cst показывают хорошую растворимость с присадками, почти как у эстеров.
Совместимость с сальниками/эластомерами. Алкилированные Нафталины показывают хорошую по сравнению с ПАО совместимость с эластомерами и в смеси с ПАО решают проблему «усушки» сальников и прокладок.
У эластомеров не теряется прочность на разрыв, удлинение перед разрывом, изменение упругости, потеря веса/высыхание.
Синтетические Havy Duty масла для тяжелой дизельной техники CG-4 5W-40 смешанные на базе ПАО+AN+присадки показывают меньший износ кулачков чем масла ПАО+Эстеры+Присадки.
Алкилированные Нафталины повышают стойкость к окислению моторных масел Ilsac GF-4 5W-30 замешанных на минералке Group II. Такие масла намного позже показывают увеличение вязкости.
Меньше отложений. Масла с добавлением AN — показывают меньшее образование отложений. И лучше проходят тесты Caterpillar 1-K Diesel Test (тест применяется для API CI-4) и TEOST MHT-4 Test.
Далее речь идет о компрессорных маслах и смазках — пояснять это не буду. Кому нужно сами переведут.
Оригинал документа: 5.0_uts_synesstic
www.oil-club.ru
Имеются указания, что нафталин алкилируется продуктами хлорирования бензина [130], а а-хлорнафталин—хлор-гидрином пропиленгликоля [154] в присутствии фтористого бора. [c.167]
Как видно из схемы, для получения поверхностно-активных веществ этого типа нафталин алкилируют вторичным спиртом в присутствии избытка серной кислоты. Далее при нагревании реакционной смеси проводят сульфирование. [c.488]
Кроме того, этими вторичными спиртами можно алкилировать ароматические углеводороды (бензол, нафталин и т. п.). Полученные ал-килбензолы и алкилнафталины после сульфирования олеумом становятся водорастворимыми и проявляют заметные пенообразующие и моющие свойства. [c.472]
Нафталин легко вступает в реакцию с алкилирующими агентами. При этом скорость замещения в а-положении больше, чем в р-положении, однако р-замещенные нафталина термодинамически стабильнее а-замещенных. Поэтому обычно получаются смеси изомеров, состав которых зависит от реагента, катализатора. температуры, времени реакции и других факторов. [c.153]
Относительная скорость связывания тионафтена различными способами неодинакова, что иллюстрируется кривыми рис. 69 [11]. Следует учесть, что полимеризация непредельных соединений протекает с больщей скоростью, чем сульфирование и алкилирование тионафтена и нафталина. Поэтому алкилирующие добавки вводят в избытке. Сульфирование нафталина и тионафтена является обратимым процессом, тогда как алкилирование и конденсация с формальдегидом в условиях очистки практически необратимы. Энергии активации этих процессов равны (в кДж/моль) [10].
Этиленом алкилируют и высшие ароматические углеводороды (нафталин, антрацен, фенантрен). Получающиеся продукты используются в качестве синтетических смазочных масел, присадок, понижающих температуру застывания смазочных масел и т. д. [c.452]
Промышленное производство алкилнафталинов было начато в 30-е годы. Синтез разных по свойствам алкилнафталинов был осуществлен практически по единой схеме, заключающейся во взаимодействии нафталина с алкилирующим агентом в жидкой фазе в присутствии хлористого алюминия [6]. [c.18]
Из синтетических алкилбензолов, а также моно- и диалкил-нафталинов, содержащих 12—18 атомов углерода в алкильной цепи, получена сульфонатная присадка ИХП-215 [33, с. 302]. Для получения присадки нафталин алкилируют фракциями а-оле-финов i2— i8 высокотемпературной олигомеризации этилена. [c.68]
Аналогично нафталин алкилируется бутеном-2 в присутствии ортофосфорной кислоты, насыщенной фтористым бором в растворителе СС14 с образованием моно- и дивтор.бутилнафталинов [122]. Выход их зависит от условий и колеблется между 5—84% от теоретического. Большое влияние на реакцию оказывает степень насыщенности ортофосфорной кислоты фтористым бором. Обычно при молярных отношениях Н3РО4 и ВРз, равных до [c.125]
При более активных катализаторах алкилирование ароматики может проводиться при низких температурах. В присутствии фосфор-щой кислоты [64] бензол алкилируется изобутиленом при 60° С, нафталин алкилируется пропиленом при 200° С под давлением и флуорен. алкилируется пропиленом при 120 С под давлением 10—15 ат.
Как показывает обзор литературы, нафталин алкилируется этиленом в присутствии фосфорного ангидрида при 250° [97] и в присутствии 85— 90%-ной ортофосфорной кислоты при 300° [98] с образованием этил- и ди-этилнафталипов. Нафталин с пропиленом в ирисутствии ортофосфорной кислоты при 200° или серной кислоты в растворителе — четыреххлористом углероде образует изопропилнафталии [99], а в присутствии фтористого водорода при температуре от О до 20° и времени от 6 до 20 час. дает тетраизопропилнафталип с выходом 98% [100]. [c.399]
Нафталин алкилируется продуктами полимеризации олефипов (додециленом) в присутствии ВКз НаО [118]. Хорошо алкилируется нафталин нрониленом и бутиленом в присутствии ВЕз НдР04 с образованием моно-и диалкилнафталииов [36, 119]. С повышением температуры в пределах 25—80° повышается выход моно- и надает выход полиалкилнафталинов. Так, например, при взаимодействии нафталина с пропиленом при 25° [c.400]
I л а с т и ф и к а т о р ы, смазочные масла и присадки, получаемые алкилированием ароматических углеводородов. Смазоч-лые масла синтезируют алкилированием (в присутствии AI I3) тафталипа или смесей ароматических углеводородов, экстраги- )уемых из нефтяных фракций. Алкилирующими агентами служат олефины (от этилена до высших олефинов, получаемых крекингом парафина) или хлорированные фракции керосина. В случае низших олефинов для синтеза смазочного масла в молекулу нафталина необходимо вводить 6—7 алкильных групп, а при исиоль-зовапии высших олефинов — от 2 до 4 алкильных грунн. [c.250]
С ПОМОЩЬЮ AI I3 можно алкилировать и такие углеводороды, как дифенил, дифенилметан, нафталин и т. д. и их производные. Алкилирование с помощью дигалогенпроизводных протекает значительно глубже—до образования би- или полициклических соединений и даже смол. [c.650]
Отметим попутно, что па базе спиртов могут получаться моющие средства двоякого рода во-первых, алкилхлоридами спиртов состава Сд — Сц, можно алкилировать нафталин и из алкилнафталина получать затем натриевые соли сульфонатов алкилнафталинов во-вторых, из высших спиртов действием h3SO4 могут получаться эфиры, натриевые соли которых также являются превосходными моющими средствами. [c.203]
Принимая во внимание большое сходство строения и свойств бензтиофена и нафталина, можно предполагать, что как бензольное, так и тиофеновое кольца его должны ле
www.chem21.info
Cтраница 1
Алкилирование нафталина спиртами в присутствии А1С13 и BF3 проводят в инертном растворителе ( например, в лигроине) при 40 — Ю0; при этом образуется смесь пример — СН. [1]
Алкилирование нафталина, а также и других многоядерных углеводородов описано весьма полно в патентной литературе. Однако но Фишеру и Шнейдеру [38], нафталин не реагирует с этиленом при 100 — 200 в присутствии хлористого алюминия. Реакция многоядерных углеводородов с этиленом идет с большим трудом, чем с высшими олефинами. С этиленом присоединение может быть осуществлено при температурах выше 100 и при повышенном давлении. При более мягких условиях высшие олефины легко поглощались смесью этилена и высших олефинов, в то время как этилен не подвергался конверсии. Следовательно, этот процесс может быть применен для выделения этилена из других олефинов. [2]
Алкилирование нафталина этим же пентеном-2 в присутствии ортофосфорной кислоты, насыщенной фтористым бором, в растворителе СС14 при комнатной температуре также сопровождается полимеризацией шшерилена, но дает алкилат с более высоким выходом ( 23 % от теорет. [4]
Алкилирование нафталина олефинами — пропиленом, бутиленом, амиленами и другими проводится для получения моно -, ди — и полиалкил-пафталшюв, которые применяются как теплоносители или превращаются в сульфонаты, применяемые как поверхностно-активные вещества. В этом направлении целесообразно работать с целью организации соответствующих технических процессов. [5]
Алкилирование нафталина ( 13) приводит при кинетическом контроле преимущественно к а-алкилзамещенным, которые далее перегруппировываются в термодинамически более стабильные р-алкилнафталины. Перегруппировка осуществляется тем легче и полнее, чем больше объем алкилъной группы и, следовательно, стерические затруднения, создаваемые ею в а-положении. [6]
Алкилирование нафталина по Фриделю и Крафтсу имеет гораздо меньшее значение, чем аЦилирование по Фриделю и Крафтсу. Выходы низкие и, как правило, образуются полиал-килнафталины. Хлористый метил вступает в реакцию с нафталином при 25 С в сероуглероде в присутствии А1С13; при этом получается р-метилнафталии с выходом 11 % без примеси — изомера. Хлористый этил и бромистый этил, по-видимому, также алкилируют ядро нафталина в р-положение. По патентным данным4, фтористоводородная кислота является ценным катализатором алкилирования нафталина галоидными алкилами, спиртами и олефинами. При пропускании паров нафталина и метилового спирта над окисным алюмо-кремниевым катализатором при 450 С образуется р-метилнафталин. [7]
Алкилирование нафталина пентеном-2, выделенным из кубовых остатков производства дивинила из этилового спирта и содержащего 10 % пи-перилена, в присутствии ВРз 0 ( С2Н5) 2 при температуре кипящей водяной бани и времени 6 — — 12 час. [9]
Алкилирование нафталина пентеном-2, выделенным из кубовых остатков производства дивинила из этилового спирта и содержащего 10 % пиперилена, в присутствии ВРз-О ( 62) 2 при температуре кипящей водяной бани и времени 6 — 12 час. [10]
Алкилированием нафталина хлоралканами получают парафлоу — депрессоры, добавляемые к смазочным маслам для понижения температуры застывания. [11]
Алкилированием нафталина высшими линейными ос-олефи-нами, содержащими 12 — 20 углеродных атомов, получают высшие алкилнафталины. Полученные моноалкилнафталины используются в качестве смазочных масел и высокотемпературных теплоносителей с высокой теплопроводностью. [12]
Алкилированием нафталина 2-пропанолом в присутствии мор-денита при 250 С получают 2-изопропилнафталин [23], окислением которого до гидропероксида и кислотным разложением также возможно получение 2-нафтола и ацетона. [13]
Хотя алкилирование нафталина в них не описывается, но принвшм, разработанные для синтеза алкилбензолов [56], могут быть успешно использованы при разработке аналогичного процесса получек: алкшшафталинов. [14]
Теории алкилирования нафталина по сравнению с хорошо изученной реакцией Фридейя — Крафтса бензола и его производных уделялось сравнительно меньше внимания, несмотря на широкое использование замещенных нафталинов в промышленном производстве. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Тетр а-иво-пропил нафталин Алкилированные нафталины или тетралины тем- Флуоресцирующие вещества Материалы для моющих веществ Материал для смачивающих веществ Смазочные масла и смолы Материалы для смачивающих веществ [c.466]
Нафталин подвергается сульфированию намного легче алкилбензолов если нафталин алкилирован, сульфирование протекает еще легче. [c.227]
Синтетические алкиларилсульфонаты (сульфонолы) являются основными синтетическими моющими веществами, составляющими около 50% их общей продукции. Первый известный продукт этого рода — некаль — получали, обрабатывая нафталин изопропиловым (или изобутиловым) спиртом и серной кислотой. Серная кислота выполняет одновременно роль и катализатора алкилирования и сульфирующего агента, причем в ядро вводятся в среднем две алкильные группы [c.334]
Хлорирование продолжают до связывания парафином 14% хлора, что достигается примерно через 16 ч при общем расходе хлоргаза 610 кг. После этого сырье передавливают сжатым газом в следующий реактор, где проводят алкилирование нафталина. Полу- ченный продукт используют как вспомогательный агент в секции депарафи-низации смазочных масел пропаном. [c.113]
В химии нефти существует тенденция выделения индивидуальных соединений для химических целей [68]. Многие из ароматических углеводородов, кроме перечисленных выше, можно выделить (например, три-и тетраметилбензолы, различные метилэтилбензолы, индан и метилиндан) [68], каждый из них может быть сульфирован, если будут найдены области применения для этих продуктов. Из нефти можно получать нафталин, и эта возможность уже рассматривалась [111]. Сульфонаты нафталина и алкилированного нафталина имеют особый интерес как смачивающие вещества и как промежуточные продукты для получения красителей, дубильных веществ и диспергирующих соединений. [c.516]
К синтетическим депрессаторам, оказавшимися достаточно высокоэффективными и получившими широкое техническое распространение, относится продукт конденсации нафталина с хлорированным парафином (депрессатор АзНИИ, парафлоу), а также продукты конденсации фенола, алкилированного хлорированным парафином, с фталилхлоридом, выпускаемые зарубежной промышленностью под названием сантонур. [c.73]
Положение алкильных радикалов в этих соединениях окончательно не установлено, так как алкилирование нафталина осуществляется хлорированным парафином, представляющим собой [c.146]
Высокоэффективный продукт типа парафлоу был получен при алкилировании нафталина хлорированным церезином. Этот депрессор оказался наиболее эффективным для масел, содержащих церезин. Для остаточных масел в качестве депрессоров рекомендуется использовать алкилфенольные соединения с длинными парафиновыми цепями. К числу таких депрессоров относится и присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 [178, с. 266], которая не только снижает температуру застывания смазочных масел, но обладает многофункциональным действием — улучшает моющие и противокоррозионные свойства масел. Присадка АзНИИ-ЦИАТИМ-1 получается путем обработки монохлоридом серы алкилфенола, синтезированного алкилированием фенола хлорированным парафином, с последующей нейтрализацией полученного продукта гидроксидом бария. Она имеет следующую формулу [c.147]
Деалкилирование ароматического кольца. Процессы деалкилирова-ния ароматических углеводородов представляют особую важность для производства бензола, толуола, нафталина и прочих ценных ароматических углеводородов. Реакции де алкилирования являются реакциями, обратными алкилированию и, так как изменение свободной энергии последних до 540° С остается отрицательным, то для проведения деалкилиро-вания большинства ароматических углеводородов обычно требуются относительно высокие температуры. [c.104]
Продукт конденсации нафталина с хлорированным парафином в присутствии катализатора алкилирования [c.466]
Гомологи нафталина могут быть получены из нафталина алкилированием или ацилированием по Фриделю — Крафтсу с последующим восстановлением кетонов по Клемменсену в алкплнафталины. Ацетилиро-вание по Фриделю — Крафтсу с AI I3 в сероуглероде как растворителе идет в большей степени в а-положение, а в нитробензоле — в -поло-жение. [c.213]
Амилнафталины представляют собой маслянистые высококипящие, термически стойкие жидкости. Их можно применять в качестве теплоносителя для производства смачивающих веществ и эмульгаторов, а ди- и иолиамилнафталины, кроме того, в качестве пластификаторов. Схема установки для алкилирования нафталина представлена на рис, 48. Сырьем для этого процесса служат смешанные хлористые амилы, образующиеся при хлорировании пентана, и 2-пентен — побочный продукт производства грег-амилфенола. Смесь хлористых амилов из бака 1 и расплавленный нафталин из емкости 3 поступают в реактор 2, оборудованный колонной 4, конденсатором 5 и двумя сепарато-раМ И 6 -а 8. Здесь поло
www.chem21.info
Cтраница 2
Особенностью алкилирования нафталина и других ароматических углеводородов с конденсированными / кольцами является прежде всего получение нескольких моноалкилпроизводных. Например, при алкилировании нафталина 1-алкилнафталин получается за счет более активного 1-положения молекулы, хотя 2-ал-килнафталин — термодинамически более выгоден. Изомерный состав алкилнафталинов зависит от температуры алкилирования. [17]
По алкилированию нафталина олефинами в присутствии катализатора BF3 оригинальные исследования отсутствуют. Согласно патентным данным, нафталин н гидронафталины алкилируются этиленом [ 93, 96, 97 J, пропиленом [75, 87, 102] и продуктами полимеризации олефинов [ 82, 161, 162 J в присутствии BF3, а еще лучше его молекулярных соединении с минеральными кислотами или с водой, с образованием соответствующих моно — и диалкилнафталинов. [18]
По алкилированию нафталина олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора имеется около десятка патентных сообщений и лишь несколько оригинальных исследований. [19]
По алкилированию нафталина олефинами в присутствии катализатора BF3 оригинальные исследования отсутствуют. Согласно патентным данным нафталин и гидронафталины алки-лируются этиленом [93, 96, 97], пропиленом [75, 87, 102] и продуктами полимеризации олефинов [82, 161, 162] в присутствии BF3, а еще лучше его молекулярных соединений с минеральными кислотами или с водой, с образованием соответствующих моно — и диалкилнафталинов. [20]
При алкилировании нафталина по Фриделю — Крафтсу на состав продуктов существенно влияют вторичные изомеризаци-онные процессы. [22]
При алкилировании нафталина тепловыделение и константы равновесия несколько выше, чем при алкилировании бензола, причем присоединение алкильной группы в положения 1 и 2 протекают с близкими термодинамическими характеристиками. [23]
При алкилировании нафталина 2-пропанолом на цеолитах Н — Y и LaH-Y образуется в основном 1-изопропилнафталин [23], из которого может быть получен 1-нафтол. [24]
При алкилировании нафталина метанолом с использованием цеолита H-ZSM — 5 происходит образование 2-метилнафталина. [25]
При алкилировании нафталина это позволяет в мягких условиях получать 1-алкил -, а в более жестких — 2-алкилнафталин. [26]
При алкилировании нафталина пропилбромидом в растворе хлорбензола при 25 С и контакте с катализаторами А1С13 и А1С13 — СНзМО2 образуется к-пропилнафталин. [27]
Как продукты алкилирования нафталина и тионафтена, так и углеводородфармальдегидные полимеры могут быть утилизированы в качестве компонентов низкосортных полимеров, а также как топливо. Продукты алкилирования более интересны, чем продукты конденсации с формальдегидом из-за большей термической стабильности, лучшей однородности свойств и состава. Однако практическое применение их ограничено. [28]
Алкилнафталины получают жидкофагным алкилированием нафталина в присутствии катализатора кислотного типа. [29]
Процессы сульфирования и алкилирования нафталина проводятся одновременно. В реакторе при 30 — 60 смешивают бу-танол и расплавленный нафталин. Выделяющиеся пары бута-нола конденсируются в обратном холодильнике, и спирт стекает в реактор. По окончании загрузки моногидрата реакционная масса выдерживается при 88 — 90 до тех пор, пока ее проба не ( будет полностью растворяться в воде. [30]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Этиленом алкилируют и высшие ароматические углеводороды (нафталин, антрацен, фенантрен). Получающиеся продукты используются в качестве синтетических смазочных масел, присадок, понижающих температуру застывания смазочных масел и т. д. [c.452]
Ароматические углеводороды из экстракта керосиновой фракции можно алкилировать отборными олефиновыми фракциями, например фракциями, получаемыми при крекинге парафина или при полимеризации олефипов в присутствии таких катализаторов, как А1С1з или серная кислота [8]. Нафталин тоясе используется в этой реакции, по для обеспечения хорошей, растворимости необходимо, чтобы алкильные группы содержали девять атомов углерода или меньше. [c.506]
I л а с т и ф и к а т о р ы, смазочные масла и присадки, получаемые алкилированием ароматических углеводородов. Смазоч-лые масла синтезируют алкилированием (в присутствии AI I3) тафталипа или смесей ароматических углеводородов, экстраги- )уемых из нефтяных фракций. Алкилирующими агентами служат олефины (от этилена до высших олефинов, получаемых крекингом парафина) или хлорированные фракции керосина. В случае низших олефинов для синтеза смазочного масла в молекулу нафталина необходимо вводить 6—7 алкильных групп, а при исиоль-зовапии высших олефинов — от 2 до 4 алкильных грунн. [c.250]
Принимая во внимание большое сходство строения и свойств бензтиофена и нафталина, можно предполагать, что как бензольное, так и тиофеновое кольца его должны легко алкилироваться. В настоящее время почти ничего не известно о реакциях прямого алкилирования бенз- и дибензтиофенов, однако несомненно, что в будущем гомологи этих серусодержащих,аналогов ароматических углеводородов станут получать нри помощи разнообразных методов каталитического алкилирования ядра, как это широко применяется к ароматическим ядрам (бензольное, нафталяновос и др.). В литературе [c.355]
Поэтому алкилирование нафталина проводят в среде растворителя [19] например, этилирование проводят в среде ксилола, при этом вначале алкилируется ксилол, а затем уже нафталин поли-алкилкснлолами. Трудности алкилирования возникают и из-за ллохой растворимости янкомплбксов нафталина и других полициклических ароматических углеводородов с катализаторами в соответствующем углеводороде. Растворители же обеспечивают гомогенизацию комплексов и улучшают контакт катализатора с ароматическим углеводородом. [c.26]
С ПОМОЩЬЮ AI I3 можно алкилировать и такие углеводороды, как дифенил, дифенилметан, нафталин и т. д. и их производные. Алкилирование с помощью дигалогенпроизводных протекает значительно глубже—до образования би- или полициклических соединений и даже смол. [c.650]
Аналогично можно алкилировать олефинами и другие ароматические углеводороды, но эти реакции протекают сложнее и сопровождаются вторичными процессами диспропорционирования водорода. Например, 1,4-дигидронафталин и бензол образуют небольшое количество 2-фенил-1,2,3,4-тетралина, основной же реакцией является необратимый катализ дигидронафталина в тетралин и нафталин. [c.658]
Эту группу поверхностно-активных веществ можно синтезирО вать на основе различных ароматических углеводородов (бензол, толуол, нафталин, дифенил, ксилол и др.) с применением различных алкилирующих веществ (спирты, олефины, галоидные алкилы и др.). [c.83]
Литийорганическне соединения алкилируют простые ароматические углеводороды (например, бензол или нафталин) в жестких [c.17]
Как выше уже отмечалось, при действии этиленовых углеводородов (пропилен, бутилен) на нафталин в присутствии хлористого алюминия образуются алкилиро-ваниые производвые нафталина, иапример тетраязопропилиафталия [c.428]
Нуклеофильное замещение водорода в углеводородах изучено мало. Без активаторов (тина нитрогрунпы илн гетероазота) только самые сильные основания способны к таким реакциям. Так, при сплавлении нафталина с амидом натрия Закс [73] получил нафтиламип и 1,5-нафтилепдиамин. При выливании расплава в воду энергично выделялся водород. Это происходит вследствие присутствия в расплаве гидрида натрия. Напомним также, что бензол алкилируется некоторыми щелочноорганическими соединениями [36] по механизму нуклеофильного замещения (стр. 313). [c.319]
Из литературы известно, что анион-радикалы нафталина легко алкилируются олефинами или галоген-производными углеводородов. Примерно такие же реакции между ароматическими и алифатическими углеводородами являются основой первой стадии образования поверхностных смол — аморфных и сравнительно низкомолекулярных продуктов, при дальнейшем актнвиро- [c.83]
Алкиларилсульфонаты являются наиболее распространенной группой ПАВ. Сульфонаты незамещенных ароматических углеводородов— бензола, нафталина, антрацена — почти не обладают поверхностно-активными свойствами. При наличии одного или более алифатического или циклоалифатического заместителя в ароматическом ядре поверхностно-активные и моющие свойства существенно улучшаются. Эти свойства зависят от природы ароматического углеводорода, от длины и числа заместителей и их структуры. Для получения алкиларилсульфонатов применяют главным образом бензол, реже толуол, нафталин, дифенил. Алкилбензолсульфонаты готовят по двум основным технологическим схемам. По одной бензол алкилируют хлорированными углеводородами, а по другой — олефинами. Затем алкилбензолы сульфируют и полученные алкил-бензолсульфокислоты нейтрализуют NaOH. Алкилбензолсульфонаты натрия известны под общим названием сульфонолы. На основе хлоралканов получают хлорный сульфонол на основе а-олефинов нормального строения — сульфонол-НП-3. [c.334]
Алкилирование олефинами. При использовании этого метода получения алкиларилсульфонатов исчезает различие между производными бензола и нафталина, так как при конденсации с олефинами начинает действовать общий принцип алкилирования ядра углеводородами , который был открыт в 1926 г. почти одновременно в двух исследовательских лабораториях . Реакция эта основана на том, что олефины, точно так же, как и спирты, могут реагировать с ароматическими углеводородами в присутствии конденсирующих агентов или катализаторов. Присутствие двойной связи оказывает как-будто даже
chem21.info
Алкилирование нафталина олефинами [c.121]
В ряде патентов [114] в качестве катализаторов алкилирования нафталина этиленом, пропиленом и другими олефинами среднего молекулярного веса рекомендуются отбеливающие земли, глинозем или силикагель и природные глины. Реакция проводится обычно при повышенном давлении и температуре 200—400° С., [c.122]
Нами получены индикаторы для определения ароматических углеводородов путем алкилирования нафталинов олефинами по нижеприведенной методике. [c.313]
Настоящий обзор посвящен вопросам получения алкилнафталинов, их свойствам и областям применения. Рассмотрены методы получения алкилнафталинов жидкофазным алкилированием нафталина высшими олефинами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса и современных гетерогенных катализаторов, даются сравнительные оценки различных методов синтеза этих продуктов. В обзоре приведены физико-хими-ческие свойства индивидуальных, и технических алкилнафталинов. [c.48]
Известно большое число работ, посвященных изучению алкилирования нафталина олефинами в присутствии комплексов фто- [c.71]
При алкилировании нафталина олефинами Сю—С24 на каталитически активных глинах образуются высоковакуумные масла для [c.71]
Как будет показано ниже, уже простым воздействием хлористого алюминия на хлорированный когазин можно получить смазочные масла, обладающие хорошими характеристиками. При рассмотренном пыше процессе алкилирования нафталина протекают две параллельные и взаимно-конкурирующие реакции, а именно образование смазочного масла в результате собственно алкилирования и образование смазочного масла из одного лишь хлорированного когазина, вероятно, через стадию дегидрохлорироваиия с последующей полимеризацией образующихся олефинов в присутствии хлористого алюминия. Выход смазочного масла оказывается тем больше, чем больше нафталиновых остатков оно содержит. Характеристики смазочного масла в весьма слабой степени зависят от соотношения нафталин хлорированный когазин (см. табл. 84). [c.239]
Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]
Алкилнафталины могут быть получены алкилированием нафталина всеми теми реагентами, которыми алкилируется бензол и его гомологи, а именно олефинами, галоидными алкилами, спиртами, эфирами, а также различными другими способами, которые достаточно полно изложены в обзорной статье Ю. Т. Мамеда-лиева и Ш. Т. Ахметова [96]. [c.121]
По алкилированию нафталина олефинами в присутствии катализаторов на основе фтористого бора имеется около десятка патентных сообщений и лишь несколько оригинальны исследований. По патентным данным, нафталин с этиленом и пропиленом в присутствии ВРз и HF образует смесь моно- и полиалкил-нафталинов [115]. Д. В. Сокольский с сотр. [37] установил, что при взаимодействии нафталина с этиленом в присутствии ВРз h3SO4 энергично идет сульфирование нафталина с образованием алкилсерной кислоты, приводящей к дезактивации катализатора, а лоэтому алкилирование не происходит. Алкилирование нафталина пропиленом в присутствии этого же катализатора в растворителе I4 приводит к образованию р-изопропилнафталипа [116]. [c.123]
ПАВ, снижающие поверхностное натяжение р-ров до 32-43 Н/м. Техн. продукты вьшускают в виде жидкостей, паст и порошков, обычно содержащих значит, кол-ва неорг. электролитов и неактивные примеси. Осн. методы пром. синтеза Н. включают алкилирование нафталина низшими алифатич. спиртами, олефинами (этилен, пропилен, непредельные газы крекинга, тетрамеры пропилена) и алкилгалогенидами, сульфирование h3SO4 или олеумом, нейтрализацию полученного продукта щелочью. [c.192]
Алкилирующими агентами могут служить ос -олефины, галоид-алканы, преимущественно хлоралканы и спирты. Наиболее перспективными являются ос -олефины, получаемые олигомеризацией этилена в присутствии окисных катализаторов и содержащие от восьми до двадцати четырех атомов углерода в цепи, и низшие олефины (пропилен и бутилен) [40]. Гексеновая фракция ос -олефинов, получаемых олигомеризацией этилена, в настоящее время еще не нашла квалифицированного применения. Применение галоидалканов и спиртов для алкилирования нафталина ограничено сырьевой базой этих алкилирующих агентов. Предположительные темпы роста производства олефинового сырья составляют 4-6% в год [42]. [c.18]
Для улучшения контакта катализатора с реакционной массой по аналогии с производством алкилбензолов было успешно опробовано жидкофазное алкилирование нафталина олефинами в присутствии ката-лизаторного комплекса хлористого алюминия с бензолом. [c.26]
Как показал опыт применения сульфокатионитов в реакциях алкилирования нафталина олефинами выход алкилнафталинов на гелевых сульфокатионитах не превшает 10-20% мае. [45]. В более поздних исследованиях [57-59] показана причина их низкой эффективности в процессах алкилир
www.chem21.info